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水分是锂离子电池生产过程中需要严格控制的关键因素,水分的存在不但能够导致电解液中锂盐的分解并对正负极材料、集流体都有一定的腐蚀破坏作用,而且也导致电池的循环性能及安全性能的降低。
1、电解液分解与副反应:
水分会与电解液中的锂盐(如LiPF₆)发生反应,生成氢氟酸(HF)等强腐蚀性副产物。这不仅降低电解液的稳定性,还会腐蚀正负极材料,破坏电极结构,导致容量衰减、内阻增加。
2、电极材料结构退化:
磷酸铁锂(LiFePO₄)在高湿环境中容易吸水,形成无定形FePO₄,导致材料老化,降低其储锂能力。研究发现,LiFePO₄在水中浸泡后,其表面会形成Li₃PO₄层,同时Fe³⁺比例增加,影响其电化学活性。
3、循环性能下降:
电极水分含量越高,电池的循环稳定性越差。实验表明,当正极片水分含量超过0.6‰(质量分数)时,电池在200次循环后出现明显的容量衰减、内阻升高,甚至出现颗粒破碎现象。
4、化成过程受阻:
水分过高会干扰电池化成过程中的SEI膜(固态电解质界面膜)形成,导致开路电压上升缓慢,首次充放电效率降低,影响电池的整体活化程度。
5、倍率性能恶化:
水分含量升高会增大电池的电化学反应阻抗,降低锂离子迁移速率,从而影响电池的倍率性能,尤其在高倍率放电时表现更明显。
水分是磷酸铁锂电池制造和使用过程中必须严格控制的关键参数,水分过高会导致电解液分解、电极材料退化、循环寿命缩短、内阻升高和倍率性能下降。因此,在生产中通常要求极片水分含量控制在350ppm以下,注液环境露点低于-36℃,以保障电池性能和安全。